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关于聚羧酸减水剂链增长都有哪些反应

2019-12-25 17:42:08

聚羧酸减水剂单体的聚合反应分为链引发、链增长和链终止过程,在聚羧酸减水剂的反应中,设M1、M2分别代表丙烯酸与大单体,~M1•、~M2•表示两种链自由基,则共聚反应的链增长过程包括很多反应。

其中,R代表各反应的链增长速率,k为各反应的增长速率常数。于此同时,为表示两单体的相对活性,对竞聚率的概念进行了规定:r1=k11/k12、r2=k22/k21;r1与r2分别代表的是丙烯酸与大单体的竞聚率。

在4碳5碳单体与丙烯酸的反应中,常数k11相对较大,导致大小单体的竞聚率不匹配。例如,4碳单体(HPEG)与丙烯酸(AA)发生共聚反应时,二者的竞聚率分别为:r1(AA)=1.70,r2(HPEG)=0.017,活泼单体丙烯酸更易发生自聚。因此要想减少R11反应、促进R12反应的进行,必须降低反应体系中丙烯酸的浓度,所以需要采用滴加丙烯酸的方式,并控制滴加的时间至2~3h,时间相对较长。

EPEG型单体的双键活性高,常数k12与k21相对较大,共聚链增长反应更易进行,丙烯酸浓度的增加不会导致R11反应的快速发生,因此,可以大幅缩短丙烯酸的滴加时间,只需滴加30min即可全部反应完成。

此单体可以采用一锅法反应,既将配制好的滴加液一次性加入反应体系中,搅拌30~40min即可完成反应,合成的减水剂性能同样优异,可大大简化聚羧酸减水剂的生产过程。

聚羧酸减水剂单体


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